Bazı oksidantlara karşı sülfolanmış mangan (III) tetramesitilporfirin ile B-pirolitik konumları bromlanmış türevinin yapı kararlılıklarının incelenmesi

Abstract

Bu çalışmada, 5,10,15,20-tetrakis(2,4,6,-trimetil-3,5-disülfonatofenil porfinatomangan(III) klorür sodyum tuzu (mangan(III) tetramesitilporfirin, MnTMSP) ile 2,3,7,8,12,13,17,18-oktabromo-5,10, 15,20-tetrakis(2,4,6-trimetil-3,5 disülfonatofenil)porfinatomangan (III) klorür sodyum tuzu (MnTMSPBr8) sentezlenmiş ve bu mangan tetraarilporfirinlerin hidrojenperoksit, tert-bütil hidroperoksit ve sodyum hipoklorite karşı yapı kararlılıkları belirlenmiştir. Deneyler, 30 C'de farklı pH'larda yürütülmüş ve bu mangan tetraarilporfirinlerin parçalanma hızı UVÊgörünür bölge taramalı spektrofotometre kullanılarak elde edilen spektrumlardaki Soret pikin şiddetindeki azalması izlenerek belirlenmiştir. Parçalanma reaksiyonlarının psudoÊbirinci dereceden hız denklemine uyduğu bulunmuştur. Yapı kararlılığı açısından, MnTMSPBr'e göre MnTMSP'in H2O2, (CH3)3COOH ve NaOC1'ekarşı daha kararlı bir yapıya sahip olduğu görülmüştür. MnTMSP 'in kararlılığı peroksitlere karşı kuvvetli asidik ortamda yüksek, hipoklorite karşı ise kuvvetli bazik ortamda yüksek olmuştur. Ayrıca MnTMSP'in bu peroksitler tarafından oksitlenemediği, buna karşılık hipoklorit tarafından oksitlenebildiği görülmüştür. MnTMSP, poli (vinilbenziltrimetil amonyum klorür) lateksi ile CTAB'e bağlanarak kullanıldığı zaman yapı kararlılığı daha da artmış, 2,6Ê ve 2,10Êionenlere bağlandığı zaman ise yapı kararlılığı homojen halindeki duruma yakın olmuştur. MnTMSPBr pH9'dan büyük oksidant çözeltilerde bile kararlı davranamamış ve hemen hemen pH 1Ê9 aralığında hipoklorite karşı yapı kararlılığı göstermemiştir. Buna karşılık kuvvetli asidik ortamda MnTMSP kadar olmasa da H2O2 ve (CH3)3COOH'e karşı yapı kararlılığına sahip olduğu görülmüştür.