N,N Dimetilformamid ve N,N dietilformamid Tetrasiyononikel komplekslerinin Ir spektroskopik bölgesinde incelenmesi

Abstract

Bu çalışma M(DMF) Ni(CN) ve M(DEF) Ni(CN) (M=Mn,Co, Ni, Cu veya Cd) formülü ile verilen, N,N Dimetilformamid ve N,N Dietilformamid metal (II) tetrasyanonikel kompleksleri ilk kez elde edildi. Elde edilen komplekslerin nicel analizleri atomik absorpsiyon spektrometresiyle yapıldı. Shımadzu IR 435 model spektrometre ile 4000-400 cm spektroskopik bölgesinde infra-red absorbsiyon spektrumları kaydedilerek, titreşim frekansları bulundu. Spektrumların incelenmesi, komplekslerin yapılarının polimerik tabakalardan oluştuğunu göstermiştir. Yapıda ligand molekülleri oksijen ucundan metale bağlanmıştır. Komplekslerde (Cu'lu hariç) nikel atomu düzgün karesel düzende siyan molekülüne ait dört karbon atomuyla, metal atomları ise siyan grubunun dört azotu ve ligand molekülerinin iki oksijeni ile çevrilidir. Bakırlı komplekslerde ise polimerik tabakalarının diğer komplekslerden daha düşük simetride olduğu tespit edildi. Bu durum Cu-NC bağlarının, Cu üzerindeki terslenme merkezini koruyacak şekilde iki uzun iki kısa bağ halinde olduğu şekilde, Jahn-Teller olayı ile açıklanmıştır. Tabakalar arasındaki boşluklara ise küçük moleküller konuk olarak girebilmektedir. Bileşiklerin DMF veya DEF molekülü C=0 frekanslarında, kompleks oluşumu nedeniyle sıvı DMF veya DEF molekülü frekansına göre düşük frekans bölgesine kayma gözlendi. Bu kaymalar, metale bağlılıktan ileri gelmektedir ve ligand moleküllerinin metal atomuna oksijen atomuyla bağlı olduklarını gösterir. Komplekslerdeki farklı metallere bağlı kaymalar Mn [Cd [Co [Mi [Cu sırasına göre yükselmektedir. Bu yükselme, aynı metallerin II. iyanizasyon potansiyelleri sırasına da uygunluk göstermektedir.